那不勒斯本赛季欧冠之旅的首场比赛是主场迎战卫冕冠军利物浦的焦点战。第7分钟，法·鲁伊斯射门加补射连续被利物浦门将阿德里安扑出，随后洛萨诺门前跟进头球破门，但由于越位在先，进球无效。第37分钟，萨拉赫禁区边缘的射门稍稍偏出。第49分钟，梅尔滕斯在门前的一脚凌空垫射极具威胁，但依旧被阿德里安神勇化解。在利物浦连续领到黄牌后，那不勒斯逐渐占据场上主动。第82分钟，卡列洪禁区内跌倒造点，梅尔滕斯主罚命中，主队终于打破僵局，1∶0领先。补时阶段，利物浦回传出现失误，略伦特见势插上推射破门，最终那不勒斯2∶0取胜。

　　那不勒斯教练安切洛蒂赛后表示：“这是一场由始至终都势均力敌的比赛，我很满意0∶0时我们在防守上的表现，正因如此，我们才能获得比赛后半段的机会。”

　　“蓝黑军团”在米兰的圣西罗球场迎战布拉格斯拉维亚，由于同组还有劲旅巴塞罗那和多特蒙德，因此对于国米来说这是一场需要好好把握的比赛。上半场主队多次制造射门机会，但都没能斩获进球。第16分钟，劳塔罗禁区内推射，皮球擦柱而过。第34分钟，丹布罗西奥的远射擦着横梁飞出。第46分钟，劳塔罗门前颇具威胁的补射被布拉格斯拉维亚门将宁加扑出。第63分钟，奥莱因卡禁区右路传中，泽勒尼推射被汉达诺维奇扑出，奥莱因卡随即跟进小角度补射得手，终于打破僵局，客队1∶0领先。补时期间，国米获得前场任意球，森西主罚直接打门，球击中横梁弹出，巴雷拉在后点凌空抽射将球打进，扳平比分，最终双方1∶1战平。国米将在下一场小组赛中客场对战巴塞罗那。